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Chimie · Classes prépa (CPGE) — 1ère année — TSI

Thermochimie : Premier principe de la thermodynamique

Le cours expliqué simplement, les questions que tous les élèves se posent et des exercices type examen national. Programme marocain, gratuit.

📘 Fiche de cours

L'essentiel du cours

  • Premier principe : Pour un système fermé, $\Delta U = W + Q$. L'énergie interne est une fonction d'état.
  • Enthalpie ($H$) : Définie par $H = U + PV$. À pression constante, $\Delta H = Q_p$.
  • Capacité thermique : $Q = C \cdot \Delta T$. Pour une mole, $Q = n \cdot C_m \cdot \Delta T$.
  • Loi de Hess : $\Delta_r H^\circ = \sum \nu_i \Delta_f H^\circ_i (\text{produits}) - \sum \nu_j \Delta_f H^\circ_j (\text{réactifs})$.

Méthodes à maîtriser

  • Calculer $\Delta H$ d'une réaction à partir des enthalpies de formation.
  • Utiliser la loi de Kirchhoff pour calculer $\Delta_r H^\circ$ à une température $T$ différente de 298K : $\Delta_r H^\circ(T) = \Delta_r H^\circ(298K) + \int_{298}^T \Delta_r C_p dT$.

Exemples corrigés

  • Calcul de $\Delta_r H^\circ$ : Pour $CH_4(g) + 2O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + 2H_2O(l)$, on utilise les $\Delta_f H^\circ$ tabulées.
  • Transformation isobare : Si on chauffe 1 mol d'eau de 20°C à 80°C, $Q = n \cdot C_{p,m} \cdot (80-20)$.

Erreurs fréquentes

  • Oublier de multiplier par les coefficients stoechiométriques dans la loi de Hess.
  • Confondre $\Delta U$ et $\Delta H$ (utiliser $\Delta H$ uniquement si $P=cste$).
  • Oublier le signe des enthalpies de formation (attention aux corps simples dont $\Delta_f H^\circ = 0$).

🌉 Jisr : les mots du chapitre FR ⇄ AR

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Défi flash : 4 questions

Sans compte

🎯 Thermochimie : Premier principe de la thermodynamique

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Quelle est l'unité de l'enthalpie molaire standard ?

❓ Questions fréquentes

C'est quoi la différence entre U et H ?
  1. $U$ (Énergie interne) représente l'énergie totale microscopique du système.
  2. $H$ (Enthalpie) est une fonction construite pour faciliter les calculs à pression constante.
  3. La relation est $H = U + PV$.

💡 À retenir : $H$ est utilisée quand la pression est constante, car $\Delta H$ est alors égal à la chaleur échangée.

Kifach n3ref wach tfa3ol exothermique aw endothermique ?
  1. Regarde le signe de $\Delta_r H^\circ$.
  2. Si $\Delta_r H^\circ < 0$, le système perd de l'énergie : c'est exothermique.
  3. Si $\Delta_r H^\circ > 0$, le système absorbe de l'énergie : c'est endothermique.

💡 À retenir : Signe négatif = chaleur dégagée vers l'extérieur.

Chno hiya "l'etat standard" exactement ?
  1. C'est un état de référence pour les calculs.
  2. La pression doit être de $P^\circ = 1$ bar.
  3. Le corps doit être pur dans son état physique stable à la température donnée.

💡 À retenir : Pour un gaz, c'est le gaz parfait à 1 bar.

Chno hiya l'utilité dyal loi de Hess ?
  1. Elle permet de calculer l'enthalpie d'une réaction qu'on ne peut pas mesurer directement.
  2. On combine des réactions connues dont les enthalpies sont tabulées.
  3. On additionne ou soustrait les équations pour obtenir l'équation cible.

💡 À retenir : La variation d'enthalpie ne dépend que de l'état initial et final.

Est-ce que Delta U = Delta H toujours ?
  1. Non, seulement si $\Delta(PV) = 0$.
  2. Pour les solides et liquides, le volume change peu, donc $\Delta U \approx \Delta H$.
  3. Pour les gaz, $\Delta H = \Delta U + \Delta(nRT)$.

💡 À retenir : La différence est notable quand il y a variation du nombre de moles de gaz.

Kifach n7seb Delta H ila tbedlat temperature ?
  1. On utilise la loi de Kirchhoff.
  2. On calcule d'abord $\Delta_r C_p = \sum \nu_i C_{p,i}$.
  3. On intègre $\Delta_r C_p$ entre les deux températures.

💡 À retenir : Si $C_p$ est constante, $\Delta_r H(T_2) = \Delta_r H(T_1) + \Delta_r C_p (T_2 - T_1)$.

Est-ce que les corps simples ont une enthalpie de formation nulle ?
  1. Oui, par convention, pour un corps simple dans son état standard de référence.
  2. Exemple : $O_2(g)$, $N_2(g)$, $C(graphite)$.
  3. Attention : $O_3(g)$ n'a pas une enthalpie nulle car ce n'est pas l'état le plus stable.

💡 À retenir : $\Delta_f H^\circ = 0$ pour les corps simples stables.

Est-ce que le travail W est toujours négatif ?
  1. Non, ça dépend du sens de l'échange.
  2. Si le système reçoit du travail (compression), $W > 0$.
  3. Si le système fournit du travail (expansion), $W < 0$.

💡 À retenir : Convention : le système est le centre de l'échange.

C'est quoi une fonction d'état ?
  1. C'est une grandeur dont la valeur ne dépend que de l'état actuel du système.
  2. Elle ne dépend pas du chemin suivi pour arriver à cet état.
  3. Exemples : $U, H, P, V, T$.

💡 À retenir : La variation d'une fonction d'état sur un cycle est nulle.

Est-ce que la chaleur Q est une fonction d'état ?
  1. Non, $Q$ dépend du chemin suivi (transformation isobare, isochore, etc.).
  2. On dit que $Q$ est une grandeur de transfert.
  3. On note $dQ$ (différentielle non exacte).

💡 À retenir : Seule la somme $W+Q$ (pour $\Delta U$) est une fonction d'état.

Pourquoi on utilise l'enthalpie et pas juste l'énergie interne ?
  1. La plupart des réactions chimiques au labo se font à pression atmosphérique constante.
  2. Dans ces conditions, $\Delta H = Q_p$.
  3. C'est beaucoup plus simple à mesurer expérimentalement.

💡 À retenir : $H$ est l'outil pratique pour les chimistes.

Comment calculer Deltar H si on a les énergies de liaison ?
  1. $\Delta_r H \approx \sum E_{liaisons, rompues} - \sum E_{liaisons, formées}$.
  2. On compte toutes les liaisons brisées dans les réactifs.
  3. On compte toutes les liaisons créées dans les produits.

💡 À retenir : C'est une approximation car les énergies de liaison sont des moyennes.

✍️ Exercices type examen national

Exercice 1

Calculer l'enthalpie standard de la réaction de combustion du méthanol liquide : $CH_3OH(l) + 3/2 O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + 2H_2O(l)$ Données : $\Delta_f H^\circ (CH_3OH, l) = -239 kJ/mol$ ; $\Delta_f H^\circ (CO_2, g) = -393,5 kJ/mol$ ; $\Delta_f H^\circ (H_2O, l) = -285,8 kJ/mol$.

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Exercice 2

Un système gazeux subit une transformation où il reçoit 500 J de chaleur et fournit 200 J de travail. Calculer la variation d'énergie interne $\Delta U$.

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Exercice 3

Calculer la chaleur nécessaire pour chauffer 100g d'eau de 25°C à 75°C. Donnée : $C_{p,m}(H_2O, l) = 75,3 J \cdot K^{-1} \cdot mol^{-1}$. Masse molaire $M(H_2O) = 18 g/mol$.

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