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Chimie · Prépa concours post-bac — IAV & ENA Meknès

Cinétique chimique

Le cours expliqué simplement, les questions que tous les élèves se posent et des exercices type examen national. Programme marocain, gratuit.

📘 Fiche de cours

L'essentiel du cours

La cinétique chimique étudie l'évolution temporelle des systèmes chimiques.

  • Vitesse volumique de réaction : $v = \frac{1}{V} \frac{dx}{dt}$ (en $mol \cdot L^{-1} \cdot s^{-1}$).
  • Loi de vitesse : Pour une réaction $aA + bB \rightarrow produits$, $v = k[A]^\alpha [B]^\beta$. $\alpha$ et $\beta$ sont les ordres partiels.
  • Temps de demi-réaction ($t_{1/2}$) : Temps nécessaire pour que l'avancement $x$ atteigne la moitié de sa valeur finale $x_{max}$.
  • Loi d'Arrhenius : $k = A \cdot e^{-\frac{E_a}{RT}}$, où $E_a$ est l'énergie d'activation.

Méthodes à maîtriser

  1. Tracé de la courbe : Déterminer $x(t)$ à partir d'une mesure (pression, absorbance, conductivité).
  2. Détermination graphique : Tracer la tangente à l'origine pour trouver $v_0$.
  3. Ordre 1 : Si $\ln[A] = -kt + \ln[A]_0$, alors la réaction est d'ordre 1.
  4. Calcul de $t_{1/2}$ : Utiliser le tableau d'avancement pour exprimer $[A]$ en fonction de $x$.

Exemples corrigés

  • Exemple 1 : Pour une réaction d'ordre 1, $t_{1/2} = \frac{\ln 2}{k}$.
  • Exemple 2 : Si la vitesse double quand la concentration double, l'ordre est 1.

Erreurs fréquentes

  • Oublier de diviser par le volume $V$ dans l'expression de la vitesse.
  • Confondre l'ordre global ($\alpha + \beta$) avec les coefficients stœchiométriques.
  • Penser que $t_{1/2}$ dépend de la concentration initiale pour tous les ordres (c'est faux, sauf pour l'ordre 1).

🌉 Jisr : les mots du chapitre FR ⇄ AR

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Défi flash : 4 questions

Sans compte

🎯 Cinétique chimique

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La vitesse volumique de réaction est :

❓ Questions fréquentes

Kifach n7seb l-sor3a mn l-byan dyal l-tqaddom x(t) ?
  1. Trace la tangente à la courbe $x=f(t)$ à l'instant $t$ voulu.
  2. Calcule la pente de cette tangente : $p = \frac{\Delta x}{\Delta t}$.
  3. Applique la formule : $v(t) = \frac{1}{V} \cdot p$.

💡 À retenir : La vitesse est proportionnelle au coefficient directeur de la tangente.

Chno hiya l-farq bin l-sor3a l-lahdiya o l-sor3a l-motawassita ?
  1. La vitesse instantanée est la dérivée de l'avancement par rapport au temps : $v = \frac{1}{V} \frac{dx}{dt}$.
  2. La vitesse moyenne est le rapport de la variation de l'avancement sur un intervalle de temps fini : $v_{moy} = \frac{1}{V} \frac{\Delta x}{\Delta t}$.

💡 À retenir : La vitesse instantanée est une valeur précise à un instant $t$ donné.

Kifach n3ref wach l-tfa3ol d'ordre 1 wla 0 ?
  1. Trace la courbe $[A] = f(t)$. Si c'est une droite, l'ordre est 0.
  2. Trace $\ln[A] = f(t)$. Si c'est une droite, l'ordre est 1.
  3. Si aucune n'est une droite, teste l'ordre 2 avec $1/[A] = f(t)$.

💡 À retenir : L'ordre est déterminé par la linéarisation de la loi de vitesse.

Qu'est-ce qu'un catalyseur ?

C'est une espèce chimique qui augmente la vitesse d'une réaction sans être consommée par celle-ci. Il modifie le mécanisme réactionnel en diminuant l'énergie d'activation $E_a$.

💡 À retenir : Un catalyseur n'apparaît pas dans l'équation-bilan.

Comment varie la constante de vitesse k avec la température ?

Selon la loi d'Arrhenius $k = A \cdot e^{-E_a/RT}$, si la température $T$ augmente, le terme $e^{-E_a/RT}$ augmente, donc $k$ augmente.

💡 À retenir : Une augmentation de température accélère toujours la réaction.

Quelle est l'unité de k pour une réaction d'ordre 2 ?

Pour $v = k[A]^2$, on a $mol \cdot L^{-1} \cdot s^{-1} = k \cdot (mol \cdot L^{-1})^2$. Donc $k$ est en $L \cdot mol^{-1} \cdot s^{-1}$.

💡 À retenir : L'unité de $k$ dépend de l'ordre global de la réaction.

Le temps de demi-réaction dépend-il de la concentration initiale ?

Cela dépend de l'ordre :

  1. Ordre 0 : $t_{1/2}$ dépend de $[A]_0$.
  2. Ordre 1 : $t_{1/2} = \ln(2)/k$ (indépendant de $[A]_0$).
  3. Ordre 2 : $t_{1/2}$ dépend de $[A]_0$.

💡 À retenir : Seul l'ordre 1 possède un $t_{1/2}$ constant.

Pourquoi la vitesse diminue-t-elle au cours du temps ?

La vitesse dépend de la concentration des réactifs. Au fur et à mesure que la réaction avance, les réactifs sont consommés, leur concentration diminue, donc la vitesse diminue.

💡 À retenir : La réaction ralentit car les chocs entre molécules deviennent moins fréquents.

Peut-on déterminer l'ordre d'une réaction à partir de l'équation bilan ?

Non, l'ordre est une grandeur expérimentale. Il ne correspond aux coefficients stœchiométriques que si la réaction est élémentaire.

💡 À retenir : Ne jamais déduire l'ordre des coefficients de l'équation.

Qu'est-ce que l'énergie d'activation ?

C'est l'énergie minimale que doivent posséder les réactifs pour que leurs chocs soient efficaces et conduisent à la formation des produits.

💡 À retenir : Plus $E_a$ est faible, plus la réaction est rapide.

Comment mesurer l'avancement par conductimétrie ?

On mesure la conductivité $\sigma$ de la solution. Comme $\sigma = \sum \lambda_i [C_i]$, on exprime les concentrations en fonction de $x$ grâce au tableau d'avancement, puis on déduit $x(t)$.

💡 À retenir : La conductimétrie est idéale pour les réactions produisant des ions.

Pourquoi utilise-t-on un large excès de réactif dans certaines études ?

Pour réaliser une dégénérescence de l'ordre : si $[B] \gg [A]$, alors $[B] \approx constante$. La loi de vitesse devient $v = k'[A]^\alpha$.

💡 À retenir : Cela simplifie l'étude en isolant l'influence d'un seul réactif.

✍️ Exercices type examen national

Exercice 1

Soit la réaction de décomposition du peroxyde d'hydrogène $2H_2O_2 \rightarrow 2H_2O + O_2$. On mesure la concentration $[H_2O_2]$ au cours du temps. On trouve que $\ln[H_2O_2]$ en fonction du temps est une droite de pente $-0,02 , min^{-1}$.

  1. Quel est l'ordre de la réaction ?
  2. Calculer $t_{1/2}$.
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Exercice 2

Une réaction $A \rightarrow B$ est d'ordre 0. $[A]_0 = 0,1 , mol/L$ et $k = 0,01 , mol \cdot L^{-1} \cdot s^{-1}$. Calculer le temps nécessaire pour que $[A] = 0,05 , mol/L$.

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Exercice 3

On étudie la réaction $A + B \rightarrow C$. On donne les vitesses initiales pour différentes concentrations :

  • $[A]=0,1, [B]=0,1 \rightarrow v=10^{-3}$
  • $[A]=0,2, [B]=0,1 \rightarrow v=2 \cdot 10^{-3}$
  • $[A]=0,1, [B]=0,2 \rightarrow v=4 \cdot 10^{-3}$ Déterminer les ordres partiels.
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