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Physique-Chimie · 2ème Année Bac — Sciences Mathématiques B

تطور مجموعة كيميائية تلقائيا

Le cours expliqué simplement, les questions que tous les élèves se posent et des exercices type examen national. Programme marocain, gratuit.

📘 Fiche de cours

L'essentiel du cours

Le critère d'évolution spontanée permet de prédire le sens d'évolution d'un système chimique hors équilibre.

  • Quotient de réaction $Q_r$ : Pour une réaction d'équation $\alpha A + \beta B \rightleftharpoons \gamma C + \delta D$, on a $Q_r = \frac{[C]^\gamma \cdot [D]^\delta}{[A]^\alpha \cdot [B]^\beta}$ (les espèces solides et le solvant ne figurent pas).
  • Critère d'évolution :
    • Si $Q_{r,i} < K$ : Le système évolue dans le sens direct (sens 1).
    • Si $Q_{r,i} > K$ : Le système évolue dans le sens inverse (sens 2).
    • Si $Q_{r,i} = K$ : Le système est en équilibre.
  • Piles : Une pile transforme l'énergie chimique en énergie électrique. Elle est constituée de deux demi-piles reliées par un pont salin.
  • Équation de fonctionnement : À l'anode (pôle -), il y a oxydation. À la cathode (pôle +), il y a réduction.
  • Quantité d'électricité : $Q = I \cdot \Delta t = n(e^-) \cdot F$, avec $F = 96500 , C \cdot mol^{-1}$.

Méthodes à maîtriser

  1. Calculer $Q_{r,i}$ à partir des concentrations initiales données.
  2. Comparer $Q_{r,i}$ à la constante d'équilibre $K$ pour déterminer le sens d'évolution.
  3. Pour une pile, identifier les couples oxydant/réducteur et écrire les demi-équations pour déterminer le sens du courant et des électrons.
  4. Relier la variation de la masse des électrodes à la quantité d'électricité échangée via les demi-équations.

Exemples corrigés

Exemple 1 : Soit $Fe^{2+} + Ag^+ \rightleftharpoons Fe^{3+} + Ag$ avec $K = 0,3$. Si $[Fe^{2+}]_i = [Ag^+]_i = [Fe^{3+}]i = 0,1 , mol/L$, alors $Q{r,i} = \frac{0,1}{0,1 \cdot 0,1} = 10$. Comme $10 > 0,3$, le système évolue dans le sens inverse.

Erreurs fréquentes

  • Oublier de convertir les volumes ou les unités.
  • Confondre le sens du courant (vers le pôle -) et le sens des électrons (vers le pôle +).
  • Utiliser la constante $K$ au lieu de $Q_{r,i}$ pour déterminer le sens d'évolution initial.

🌉 Jisr : les mots du chapitre FR ⇄ AR

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Défi flash : 4 questions

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Si $Q_{r,i} = K$, le système est :

❓ Questions fréquentes

Pourquoi le quotient de réaction Qr n'a pas d'unité ?

Parce que dans la définition thermodynamique, on utilise des activités chimiques qui sont des grandeurs sans dimension. Au lycée, on utilise les concentrations molaires divisées par la concentration standard $C^\circ = 1 , mol/L$, ce qui rend le résultat sans unité.

💡 À retenir : $Q_r$ est toujours une grandeur sans unité.

Est-ce que Qr peut être négatif ?

Non, $Q_r$ est un rapport de concentrations (ou activités), et une concentration est toujours positive ou nulle. Par conséquent, $Q_r$ est toujours positif.

💡 À retenir : $Q_r > 0$.

Comment savoir si le système évolue dans le sens direct ou inverse ?
  1. Calcule le quotient de réaction initial $Q_{r,i}$ en utilisant les concentrations à l'instant initial.
  2. Compare cette valeur à la constante d'équilibre $K$ donnée dans l'énoncé.
  3. Si $Q_{r,i} < K$, le système évolue vers la droite (sens direct).
  4. Si $Q_{r,i} > K$, le système évolue vers la gauche (sens inverse).

💡 À retenir : Le système cherche toujours à atteindre l'état d'équilibre où $Q_r = K$.

Kifach n7seb Qr ila kan 3ndi solb f tafa3ol ?
  1. Les espèces solides (s) ne sont pas prises en compte dans l'expression du quotient de réaction.
  2. Tu dois les remplacer par 1 dans la formule.
  3. Exemple : pour $Zn(s) + Cu^{2+} \rightleftharpoons Zn^{2+} + Cu(s)$, on a $Q_r = \frac{[Zn^{2+}]}{[Cu^{2+}]}$.

💡 À retenir : Seules les espèces en solution aqueuse (aq) apparaissent dans $Q_r$.

Est-ce que la constante d'équilibre K change si on change les concentrations initiales ?

Non, la constante d'équilibre $K$ ne dépend que de la température. Elle est caractéristique de la réaction chimique à une température donnée. Les concentrations initiales modifient $Q_{r,i}$, ce qui change le sens d'évolution, mais pas la valeur de $K$.

💡 À retenir : $K = f(T)$ uniquement.

Chno hiya l'anode o chno hiya la cathode f pile ?
  1. L'anode est le pôle négatif (-) : c'est là qu'a lieu l'oxydation (perte d'électrons).
  2. La cathode est le pôle positif (+) : c'est là qu'a lieu la réduction (gain d'électrons).
  3. Les électrons sortent toujours par l'anode et entrent par la cathode.

💡 À retenir : Anode = Oxydation, Cathode = Réduction.

Comment calculer la quantité d'électricité Q ?
  1. Utilise la relation $Q = I \cdot \Delta t$ où $I$ est en Ampères et $\Delta t$ en secondes.
  2. Utilise aussi $Q = n(e^-) \cdot F$ où $n(e^-)$ est la quantité de matière d'électrons échangés.
  3. $F$ est la constante de Faraday ($96500 , C/mol$).

💡 À retenir : $I \cdot \Delta t = n(e^-) \cdot F$ est la clé pour les exercices sur les piles.

Kifach n3ref chkoun li kaysali f pile (l'espèce limitante) ?
  1. Écris l'équation de fonctionnement de la pile.
  2. Fais un tableau d'avancement.
  3. Calcule l'avancement maximal $x_{max}$ pour chaque réactif.
  4. Le réactif qui donne le plus petit $x_{max}$ est le réactif limitant.

💡 À retenir : La pile s'arrête de fonctionner quand le réactif limitant est totalement consommé.

Est-ce que le pont salin est nécessaire ?

Oui, le pont salin est indispensable. Il permet de fermer le circuit électrique et d'assurer l'électroneutralité des solutions dans les deux demi-piles en permettant la migration des ions. Sans lui, le courant ne circule pas.

💡 À retenir : Le pont salin assure la continuité électrique et l'électroneutralité.

Chno lfarq bin Q{r,i} et K ?

$Q_{r,i}$ est la valeur du quotient à un instant donné (souvent l'instant initial). $K$ est la valeur du quotient lorsque le système a atteint l'équilibre chimique.

💡 À retenir : $Q_{r,i}$ est une valeur instantanée, $K$ est une constante.

Comment savoir quel couple est oxydé et lequel est réduit dans une pile ?
  1. Identifie le sens d'évolution spontanée en comparant $Q_{r,i}$ et $K$.
  2. Si le sens est direct, le réactif du membre de gauche est oxydé.
  3. Si le sens est inverse, le réactif du membre de droite est oxydé.

💡 À retenir : L'oxydation se produit toujours sur le réactif qui "disparaît" selon le sens d'évolution.

Est-ce que la température influence K ?

Oui, la constante d'équilibre $K$ dépend de la température. Si la température change, la valeur de $K$ change, ce qui peut modifier le sens d'évolution d'un système.

💡 À retenir : $K$ est une fonction de la température.

✍️ Exercices type examen national

Exercice 1

On considère une pile constituée de deux demi-piles : une lame de cuivre dans une solution de $Cu^{2+}$ ($0,1 , mol/L$) et une lame d'argent dans une solution de $Ag^+$ ($0,1 , mol/L$). La constante d'équilibre est $K = 2 \cdot 10^{15}$.

  1. Écrire l'équation de la réaction spontanée.
  2. Calculer $Q_{r,i}$.
  3. Déterminer le pôle positif et le pôle négatif.
Voir la correction détaillée : inscription gratuite

Exercice 2

Une pile fonctionne pendant $\Delta t = 1 , h$ avec un courant $I = 0,5 , A$. Calculer la variation de masse de l'électrode de cuivre sachant que $M(Cu) = 63,5 , g/mol$.

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Exercice 3

Soit la réaction $Fe^{2+} + Ag^+ \rightleftharpoons Fe^{3+} + Ag$ avec $K = 0,3$. On mélange $10 , mL$ de $Fe^{2+}$ ($0,1 , M$), $10 , mL$ de $Ag^+$ ($0,1 , M$) et $10 , mL$ de $Fe^{3+}$ ($0,1 , M$). Déterminer le sens d'évolution.

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