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Physique · Prépa concours post-bac — IAV & ENA Meknès

Étude des systèmes chimiques (Évolution spontanée)

Le cours expliqué simplement, les questions que tous les élèves se posent et des exercices type examen national. Programme marocain, gratuit.

📘 Fiche de cours

L'essentiel du cours

Le quotient de réaction $Q_r$ pour une équation $aA + bB \rightleftharpoons cC + dD$ est : $Q_r = \frac{[C]^c \cdot [D]^d}{[A]^a \cdot [B]^b}$.

  • Si $Q_r < K$ : le système évolue dans le sens direct (1).
  • Si $Q_r > K$ : le système évolue dans le sens inverse (2).
  • Si $Q_r = K$ : le système est en équilibre chimique. Une pile transforme l'énergie chimique en énergie électrique. Elle est constituée de deux demi-piles reliées par un pont salin.
  • À l'anode (borne -) : oxydation.
  • À la cathode (borne +) : réduction. La f.e.m $E$ est donnée par $E = V_+ - V_-$.

Méthodes à maîtriser

  1. Calculer $Q_{r,i}$ à partir des concentrations initiales.
  2. Comparer $Q_{r,i}$ à $K$ pour déterminer le sens d'évolution.
  3. Écrire les demi-équations aux électrodes pour identifier l'anode et la cathode.
  4. Schématiser une pile avec la notation conventionnelle : $(-)$ Electrode | Solution || Solution | Electrode $(+)$.

Exemples corrigés

Soit une pile Cu/Zn. $K = 10^{37}$. $Q_{r,i} = 10^{-2}$. Comme $Q_{r,i} < K$, la réaction évolue spontanément dans le sens direct : $Zn(s) + Cu^{2+}(aq) \rightarrow Zn^{2+}(aq) + Cu(s)$.

Erreurs fréquentes

  • Oublier les coefficients stoechiométriques dans l'expression de $Q_r$.
  • Confondre l'anode (oxydation) et la cathode (réduction).
  • Inverser le sens de comparaison entre $Q_r$ et $K$.

🌉 Jisr : les mots du chapitre FR ⇄ AR

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Défi flash : 4 questions

Sans compte

🎯 Étude des systèmes chimiques (Évolution spontanée)

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Le quotient de réaction $Q_r$ est :

❓ Questions fréquentes

Pourquoi le courant s'arrête-t-il dans une pile ?

Le courant s'arrête quand le système atteint l'état d'équilibre chimique, c'est-à-dire quand $Q_r = K$. À ce stade, il n'y a plus de transfert net d'électrons.

💡 À retenir : L'usure des réactifs ou l'atteinte de l'équilibre stoppe la pile.

Peut-on utiliser l'eau dans l'expression de Qr ?

Non, l'eau est le solvant et sa concentration est considérée comme constante (très grande devant les autres). Elle n'apparaît jamais dans l'expression de $Q_r$.

💡 À retenir : Le solvant est exclu de l'expression du quotient de réaction.

Comment écrire la notation conventionnelle d'une pile ?

On écrit : (Borne -) Métal | Ion || Ion | Métal (Borne +). Exemple : $Zn(s) | Zn^{2+}(aq) || Cu^{2+}(aq) | Cu(s)$.

💡 À retenir : Toujours mettre les électrodes aux extrémités.

Est-ce que Qr peut être négatif ?

Non, $Q_r$ est un rapport de concentrations (ou activités), donc il est toujours strictement positif.

💡 À retenir : $Q_r > 0$ toujours.

Kifach n3ref chkoun hiya l'anode o chkoun hiya l'cathode f l'pile ?
  1. Regarde le sens du courant $I$ ou le sens de déplacement des électrons.
  2. Les électrons sortent toujours de l'anode (borne -) et entrent par la cathode (borne +).
  3. À l'anode, il y a oxydation (perte d'électrons). À la cathode, il y a réduction (gain d'électrons).

💡 À retenir : L'anode est toujours le pôle négatif, la cathode est le pôle positif.

Wach Qr katbeddel ila beddelna l'volume dial l'solution ?

Non, si tu dilues le système, les concentrations changent, donc $Q_r$ change. Cependant, la constante d'équilibre $K$ ne dépend que de la température. Si tu changes le volume, tu changes l'état du système, ce qui peut modifier le sens d'évolution spontanée.

💡 À retenir : $K$ est une constante pour une température donnée, $Q_r$ est une variable d'état.

Chno hiya l'fayda dial l'pont salin f l'pile ?

Le pont salin assure deux rôles :

  1. Fermer le circuit électrique pour permettre le passage du courant.
  2. Assurer l'électroneutralité des solutions en permettant la migration des ions.

💡 À retenir : Sans pont salin, la réaction s'arrête instantanément car les solutions se chargent électriquement.

Comment calculer la constante d'équilibre K à partir de la f.e.m E ?

Au programme, on utilise souvent la relation entre $K$ et $E$ via les tables de potentiels standards, mais pour une pile en fonctionnement, on utilise $Q_{r,eq} = K$. (à vérifier par le professeur : la relation thermodynamique directe $E = E^0 - \frac{0.059}{n} \log Q_r$ est hors programme sauf si donnée dans l'énoncé).

Est-ce que les solides interviennent dans le calcul de Qr ?

Non, les espèces solides (ex: $Cu(s)$) ne figurent pas dans l'expression du quotient de réaction $Q_r$. On ne met que les espèces en solution aqueuse.

💡 À retenir : Seules les espèces en phase aqueuse (aq) sont prises en compte.

Kifach n3ref wach tafa3ol ghadi l9odam ola lor ?

Tu calcules $Q_{r,i}$ avec les concentrations initiales. Tu le compares à $K$ :

  1. Si $Q_{r,i} < K$, le système évolue dans le sens direct (vers la droite).
  2. Si $Q_{r,i} > K$, le système évolue dans le sens inverse (vers la gauche).

💡 À retenir : Le système cherche toujours à atteindre l'état d'équilibre où $Q_r = K$.

Quelle est la différence entre une pile et une électrolyse ?

Dans une pile, la réaction est spontanée ($Q_r < K$). Dans une électrolyse, on force le système à évoluer dans le sens inverse en imposant un courant extérieur.

💡 À retenir : Pile = transformation chimique spontanée ; Électrolyse = transformation forcée.

Est-ce que la température influence K ?

Oui, la constante d'équilibre $K$ dépend uniquement de la température. Si la température change, la valeur de $K$ change, ce qui modifie l'état d'équilibre du système.

💡 À retenir : $K = f(T)$.

✍️ Exercices type examen national

Exercice 1

On considère une pile constituée d'une électrode de cuivre dans une solution de $Cu^{2+}$ (0,1 mol/L) et d'une électrode d'argent dans une solution de $Ag^+$ (0,1 mol/L). $K = 10^{15}$.

  1. Écrire l'équation de la réaction.
  2. Calculer $Q_{r,i}$.
  3. Déterminer le sens d'évolution spontanée.
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Exercice 2

Une pile fonctionne avec le couple $Fe/Fe^{2+}$ et $Sn/Sn^{2+}$. Donner le schéma conventionnel sachant que le fer est l'anode.

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Exercice 3

Soit une pile dont la réaction est $Pb + 2Ag^+ \rightarrow Pb^{2+} + 2Ag$. Si $[Ag^+] = 0,01$ mol/L et $[Pb^{2+}] = 0,5$ mol/L, calculer $Q_r$.

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